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Paramagnetismus
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<noinclude>{{Scripthinweis|Thermodynamik|5|7}}</noinclude> '''Paramagnetismus''': vorhandene magnetische Momente werden durch ein äußeres Magnetfeld ausgerichtet! Keine WW der Elementarmagnete untereinander Ferromagnetismus: Korrelation der permanenten Elementarmagnete untereinander! → spontane Magnetisierung! '''Diamagnetismus: '''die magnetischen Momente werden erst durch ein äußeres Magnetfeld induziert → Abstoßung (Lenzsche Regel)! ====Modell eines Paramagneten==== N ortsfeste (und somit unterscheidbare Teilchen!) mit Drehimpuls <math>\bar{L}</math> im Magnetfeld der Induktion <math>\bar{B}</math> : '''Drehimpulsquantisierung:''' Energie: :<math>\begin{align} & E=-\mu B{{m}_{l}} \\ & {{m}_{l}}=-l,-l+1,-l+2,...,l-1,l \\ & \mu =g\frac{e\hbar }{2m}=g{{\mu }_{Bohr}} \\ \end{align}</math> mit <math>{{\mu }_{Bohr}}</math> = Bohrsches Magneton! z.B. Spin: <math>l=\frac{1}{2},g=2,{{m}_{l}}=\pm 1</math> Bahn: <math>l=1,g=1,{{m}_{l}}=-1,0,1</math> <u>'''Einteilchen- Zustandssumme'''</u> :<math>\begin{align} & Z=\sum\limits_{{{m}_{l}}=-l}^{l}{{}}\exp \left( \beta \mu B{{m}_{l}} \right) \\ & \nu :={{m}_{l}}+l \\ & \Rightarrow Z=\exp \left( -\beta \mu Bl \right)\sum\limits_{\nu =0}^{2l}{{}}{{\left( \exp \left( \beta \mu B \right) \right)}^{\nu }}=\exp \left( -\beta \mu Bl \right)\frac{\exp \left( \beta \mu B\left( 2l+1 \right) \right)-1}{\exp \left( \beta \mu B \right)-1}=\frac{\sinh \left( \beta \mu B\left( l+\frac{1}{2} \right) \right)}{\sinh \left( \frac{1}{2}\beta \mu B \right)} \\ \end{align}</math> Beispiel: l = 1/2: :<math>\Rightarrow Z=\frac{\sinh \left( \beta \mu B \right)}{\sinh \left( \frac{1}{2}\beta \mu B \right)}=2\cosh \left( \frac{1}{2}\beta \mu B \right)</math> Als '''Einteilchenzustandssumme''' <u>'''Magnetisierung M '''</u> (= mittleres magnetisches Moment pro Volumen) :<math>\begin{align} & M=\frac{N}{V}\sum\limits_{{{m}_{l}}=-l}^{l}{{}}\mu {{m}_{l}}{{Z}^{-1}}\exp \left( \beta \mu B{{m}_{l}} \right)=\frac{N}{V}\frac{1}{Z}\sum\limits_{{{m}_{l}}=-l}^{l}{{}}\mu {{m}_{l}}\exp \left( \beta \mu B{{m}_{l}} \right) \\ & =\frac{N}{V}\frac{1}{\beta }\frac{\partial }{\partial B}\ln Z \\ & =\frac{N}{V}\mu \left[ \left( l+\frac{1}{2} \right)\coth \left[ \beta \mu B\left( l+\frac{1}{2} \right) \right]-\frac{1}{2}\coth \left[ \frac{1}{2}\beta \mu B \right] \right] \\ \end{align}</math> Brillouin- Funktion z.B. l= 1/2: :<math>M=\frac{N}{V}\mu \frac{1}{2}\tanh \left( \frac{1}{2}\beta \mu B \right)</math> (Lorgevin- Funktion) Dies entspricht einer thermischen Zustandsgleichung :<math>M\left( T,V,B \right)</math> ====Hohe Temperaturen==== :<math>kT>>\mu B</math> Beispiel: B= 1 Tesla → T >> 1K Entwicklung :<math>\begin{align} & \coth x\approx \frac{1}{x}+\frac{x}{3}+... \\ & x<<1 \\ \end{align}</math> :<math>\Rightarrow M=\frac{N}{V}\frac{l\left( l+1 \right)}{3}\beta {{\mu }^{2}}B</math> '''linear '''in B! speziell: l= 1/2: :<math>\Rightarrow M\left( T,V,B \right)=\frac{N}{V}\frac{{{\mu }^{2}}B}{4kT}</math> Curie- Gesetz!! '''magnetische Suszeptibilität '''<math>{{\chi }_{m}}</math> definiert durch :<math>M={{\chi }_{m}}H</math> :<math>B={{\mu }_{0}}\left( H+M \right)={{\mu }_{0}}\left( 1+{{\chi }_{m}} \right)H</math> mit dem Magnetfeld <math>H</math> und <math>{{\mu }_{0}}</math> als absolute Permeabilität :<math>\Rightarrow M=\frac{1}{{{\mu }_{0}}}\frac{{{\chi }_{m}}}{1+{{\chi }_{m}}}B\approx \frac{1}{{{\mu }_{0}}}{{\chi }_{m}}B</math> '''Vergleich mit der thermischen Zustandsgleichung:''' :<math>{{\chi }_{m}}={{\mu }_{0}}\frac{N}{V}\frac{l\left( l+1 \right)}{3}\frac{{{\mu }^{2}}}{kT}=\frac{C}{T}</math> Mit der Curie- Konstanten C! (Mit zunehmender Temperatur wird die Ausrichtung der Momente in Feldrichtung durch die Wärmebewegung der Momente gestört!) '''Tiefe Temperaturen, hohe Magnetfelder:''' :<math>\begin{align} & kT<<\mu B \\ & \coth x\approx 1 \\ \end{align}</math> für <math>x\to \infty </math> :<math>\Rightarrow M=\frac{N}{V}\mu \left( \left( l+\frac{1}{2} \right)-\frac{1}{2} \right)=\frac{N}{V}\mu l</math> Also: Vollständige Ausrichtung aller Momente ---- :<math>\bar{\mu }\uparrow \uparrow \bar{B}</math> ====Vergleich mit der klassischen rechnung==== :<math>\bar{E}=-\bar{m}\bar{B}=-mB\cos \alpha </math> mit <math>\left| {\bar{m}} \right|</math> fest (magnetisches Moment!) und <math>\alpha </math> Phasenraumvariable!, Winkel zwischen dem B- Feld und den magnetischen Momenten! '''Klassische Zustandssumme:''' :<math>Z\tilde{\ }\int_{-1}^{1}{{}}d\left( \cos \alpha \right)\exp \left( \beta mB\left( \cos \alpha \right) \right)\tilde{\ }\frac{\sinh \left( \beta mB \right)}{B}</math> :<math>\begin{align} & M=\frac{N}{V}\frac{1}{\beta }\frac{\partial }{\partial B}\ln Z=\frac{N}{V}\frac{B}{\sinh \left( \beta mB \right)}\frac{1}{\beta }\frac{\partial }{\partial B}\left( \frac{\sinh \left( \beta mB \right)}{B} \right) \\ & =\frac{N}{V}m\left( \coth \left( \beta mB \right)-\frac{1}{\beta mB} \right) \\ \end{align}</math> <u>'''Vergleich für l=1/2, g=2 (Spin)'''</u> :<math>\begin{align} & \frac{MV}{Nm}=\left( \coth \left( \beta mB \right)-\frac{1}{\beta mB} \right)=\left( \coth x-\frac{1}{x} \right) \\ & x=\frac{mB}{kT} \\ \end{align}</math> klassisch im Gegensatz zu quantentheoretisch: <math>\frac{MV}{Nm}=\tanh x</math> Also für x→ 0 (hohe Temperaturen): :<math>\frac{MV}{Nm}\to \frac{x}{3}</math> (klassisch) :<math>\frac{MV}{Nm}\to x</math> (quantentheoretisch!) und für x → <math>\infty </math> (tiefe Temperaturen): :<math>\frac{MV}{Nm}\to 1-\frac{1}{x}</math> (klassisch) :<math>\frac{MV}{Nm}\to 1-{{e}^{-2x}}</math> (quantentheoretisch) Somit folgt (die obere Kurve ist die quantentheoretisch ermittelte): Abszisse: x = mB/(kT) Ordinate: MV/Nm Wie man sieht, weichen die beiden Rechnungen stark voneinander ab! <u>'''Vergleich für l>>1'''</u> quantentheoretisch: <math>l+\frac{1}{2}\approx l</math> und <math>\mu l=m</math> :<math>M=\frac{N}{V}m\left( \coth \left( \beta mB \right)-\frac{1}{2l}\coth \frac{\beta mB}{2l} \right)</math> Klassisch dann mit der Näherung :<math>\coth \frac{\beta mB}{2l}\approx \frac{2l}{\beta mB}</math> für :<math>kT>mB</math> klassisch: :<math>M=\frac{N}{V}m\left( \coth \left( \beta mB \right)-\frac{1}{\beta mB} \right)</math> (klassische Brillouin- Funktion) <u>'''Für l=2 folgt:'''</u> <u>'''Dabei ist die klassische '''</u>Kurve nun steiler! Die Abweichung ist immer noch immens, da die quantentheoretische Kurve nun genähert ist! Für l=5: und schließlich l=10: Dabei wurde wieder Abszisse: x = mB/(kT) Ordinate: MV/Nm ====Energie und Entropie==== Entropie S für <math>l=\frac{1}{2}</math> N- Teilchen- Zustandssumme <math>{{Z}^{N}}</math> :<math>S=k\left( \ln {{Z}^{N}}+\beta U \right)</math> Statistischer Operator für kanonische Verteilung: :<math>{{Z}^{-1}}{{e}^{-\beta H}}</math> :<math>\begin{align} & U=-\frac{\partial }{\partial \beta }\ln {{Z}^{N}}=-N\frac{\partial }{\partial \beta }\ln \left[ 2\cosh \left( \frac{\beta \mu B}{2} \right) \right]=-\frac{N\mu B}{2}\frac{\sinh \left( \frac{\beta \mu B}{2} \right)}{\cosh \left( \frac{\beta \mu B}{2} \right)} \\ & U\left( T \right)=-\frac{N\mu B}{2}\tanh \left( \frac{\beta \mu B}{2} \right) \\ \end{align}</math> (kalorische Zustandsgleichung <math>U\left( T,B \right)</math> ) :<math>\begin{align} & S\left( T \right)=kN\left( \ln Z-\beta \frac{\partial }{\partial \beta }\ln Z \right) \\ & S\left( T \right)=kN\left[ \ln 2+\ln \cosh \left( \frac{\beta \mu B}{2} \right)-\frac{\beta \mu B}{2}\tanh \left( \frac{\beta \mu B}{2} \right) \right] \\ \end{align}</math> '''Limes''' :<math>\begin{align} & T\to \infty \\ & \Rightarrow S\left( T \right)=kN\ln 2 \\ & \\ & T->0 \\ & \Rightarrow S(T)\to kN\left[ \ln 2+\ln \frac{{{e}^{x}}}{2}-x\left( 1-2{{e}^{-2x}} \right) \right]=2kNx{{e}^{-2x}}\to 0 \\ & x:=\frac{\mu B}{2kT}\to \infty \\ \end{align}</math> '''Im Folgenden ist die Entropie (kN=1) gegen die Temperatur (arbitrary units) geplottet:''' Dabei sind die Flacheren Kurven für größere Magnetfelder. Bei jeder Kurve wurde das Magnetfeld (a.u.) verdoppelt! ====Adiabatische Entmagnetisierung==== Bei paramagnetischen Salzen sind bei tiefen Temperaturen die Gitterschwingungen schon eingefroren. Noch tiefere Temperaturen erreicht man dann durch die adiabatische Entmagnetisierung (insbesondere mit Kernspin)
Summary:
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