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| ==äußere Felder: Kernspinresonanzmethode== | | ==äußere Felder: Kernspinresonanzmethode== |
| [[Datei:KernSpinResonanzMethode22.png|miniatur|Prinzip der Kernspinresonanzmethode]] | | [[Datei:KernSpinResonanzMethode22.png|miniatur|Kernspinresonanzmethode]] |
| {{FB|Larmorpräzession}} <math>\hbar \omega_0 = (\vec \mu_I \vec B_0)</math> | | {{FB|Larmorpräzession}} <math>\hbar \omega_0 = (\vec \mu_I \vec B_0)</math> |
| | Größenordnung <math>\nu_0 = \omega_0 / 2 \pi = \mu_K B/h = 7.6 MHz B[T]</math> |
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| Größenordnung
| | Zusätzliches zirkulares Wechselfeld <math>B_1 e^{i \omega t} \bot B_0</math> induziert Übergänge für <math>\omega\approx \omega_0</math> |
| :<math>\begin{align}\nu_0 = \omega_0 / 2 \pi & = \mu_K B/h \\
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| & = 7.6 \rm MHz \cdot B[T]\end{align}</math>
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| Zusätzliches zirkulares Wechselfeld <math>B_1 e^{i \omega t} \bot B_0</math> induziert Übergänge für <math>\omega\approx \omega_0</math>
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| {{AnMS|
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| ;Kernspin: <math>\vec I = \sum \vec l_i + \vec s_i</math>
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| ;Externes homogenes Magnetfeld: <math>\vec B_0 \parallel z </math>
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| ;{{FB|Lamorfrequenz}}: <math>\omega_0</math>
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| ;Kernmoment: <math>\mu_I</math>
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| ;{{FB|Kernmagneton}}: <math>\mu_K</math>}}
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| '''induzierte Absorption und Emission:''' | | '''induzierte Absorption und Emission:''' |
| Netto-Energieübertrag nur bei unterschiedlicher Besetzung der {{FB|Zeemanniveau}}s durch {{FB|Boltzmann-Verteilung}} im Festkörper. | | Netto-Energieübertrag nur bei unterschiedlicher Besetzung der Zeemanniveaus durch Boltzmann-Verteilung im Festkörper. Boltzmann-Faktor <math>N_1/N_2 = exp(-\Delta E/kT) \approx 1 -\Delta E/kT</math> für <math>\Delta E/kT\le1</math> |
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| Boltzmann-Faktor <math>N_1/N_2 = exp(-\Delta E/kT) \approx 1 -\Delta E/kT</math> für <math>\Delta E/kT\le1</math> | |
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| Größenordnung z.B. <math>\mu_I\approx \mu_K , B_0 = 1 T, T = 300 K</math> | | Größenordnung z.B. <math>\mu_I\approx \mu_K , B_0 = 1 T, T = 300 K</math> |
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| :<math>\begin{align} \Delta E / kT =\mu_K B_0 / kT &= \frac{5\cdot 10^{-27} J}{1,3\cdot 10^{-23} \cdot 300 J} \\ | | :<math>\Delta E / kT =\mu_K B_0 / kT = \frac{5\cdot 10^{-27} J}{1,3\cdot 10^{-23} \cdot 300 J} \approx 10^ {-6}</math> |
| \approx 10^ {-6}\end{align}</math> | |
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| {{AnMS|Ist im Umkehrschluss auch eine Temperaturmessung durch Kernspinausrichtung möglich?}}
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| [[Datei:Zeemannniveaus23.png|miniatur|Induzierte Absorption und Emission]] | | [[Datei:Zeemannniveaus23.png|miniatur|induzierte Absorption und Emission]] |
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| ===Messung des Kernspins=== | | ===Messung des Kernspins=== |
| Einschub: Gehört nicht zum Skript (möglicherweise Fehlerbehaftet) | | Einschub: Gehört nicht zum Skript (möglicherweise Fehlerbehaftet) |
| Aus Skript von A.Voßkühler
| | [[Datei:NMR-Spektrometer.png|miniatur|zentriert|hochkant=2|Prinzip eines NMR-Spektrometers]] |
| [[Datei:NMR-Spektrometer.png|miniatur|hochkant=2|Prinzip eines NMR-Spektrometers]] | |
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| Die Probe, die aus vielen Atomen bzw. Molekülen bestehen kann, wird in ein externes
| | Ende Einschub |
| homogenes Magnetfeld gegeben. Für die Untersuchung eignen sich alle Atomkerne, die ein
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| Kernspin aufweisen.
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| Liegt ein externes Magnetfeld an (in z-Richtung), richten sich die Kernspins nach diesem
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| Magnetfeld aus, da sie dann die geringste potentielle Energie besitzen. Durch die thermische
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| Energie der Atome sind die Kernspins nach der Maxwell- Boltzmann- Verteilung ausgerichtet,
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| mit einer Vorzugsrichtung parallel zum Magnetfeld. Damit ergibt sich eine durchschnittliche
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| Magnetisierung, die aufgrund der Maxwell- Boltzmann- Verteilung bei Raumtemperatur sehr
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| klein ist.
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| In der x/y-Ebene sind eine oder mehrere Spulen angeordnet, mit denen auf die Probe
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| elektromagnetische Wechselfelder eingestrahlt werden (Sendespule) oder mit denen solche
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| Felder empfangen werden (Empfangsspule). Durch die Sendespule wird ein starkes, zeitlich
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| kurzes Magnetfeld aufgebaut, welches senkrecht zum externen Magnetfeld liegt. Die Spins
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| richten sich an dem neuen Magnetfeld aus und kippen mit der Relaxationszeit in die x/y-
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| Ebene. Die Dauer des Pulses bestimmt den Winkel, um den die Kernspins gekippt werden.
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| Wird die Sendespule ausgeschaltet, liegt wieder das normale Magnetfeld vor. In diesem
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| Magnetfeld präzedieren die Spins mit der Larmorfrequenz, bis sich diese nach einer
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| Relaxationszeit wieder nach dem Magnetfeld ausrichten.
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| Die präzedierenden Spins induzieren in der Empfangsspule eine Wechselspannung mit der
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| Larmorfrequenz, die dann analysiert wird.
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| ====CW-Verfahren====
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| Hier wird die eingestrahlte Radiofrequenz langsam durchgestimmt und die Absorption der
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| Strahlung gemessen. Man arbeitet in der Frequenzdomäne und erhält zunächst ein
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| Absorptionsspektrum als Funktion der Frequenz. Die Probe wird mit einem extrem schmalen
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| Signal angeregt.
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| ====Puls-Verfahren====
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| Hierbei wird ein einzelner Radiofrequenzimpuls auf die Probe gesandt, die sich in der Spule
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| befindet. Da der kurze Puls relativ breitbandig ist, werden mit einem Puls viele einzelne
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| Resonanzen angeregt. Das Signal nach einem Puls oder das Spin-Echo nach zwei oder
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| mehreren Impulsen, wird als Funktion der Zeit registriert. Mittels Fourier- Transformation wird das
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| Zeitsignal in ein Spektrum umgewandelt.
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| ====Messung====
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| Die Larmorfrequenz des Atoms ist stark von dem lokalen Magnetfeld abhängig. Da alle
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| Atome unterschiedliche Magnetfelder besitzen, ist die Larmorfrequenz des untersuchten
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| Atoms stark von der chemischen Umgebung und von der
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| Bindung abhängig. Durch die Bestimmung der daraus
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| resultierenden
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| chemischen
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| Verschiebung
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| lassen
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| sich
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| Rückschlüsse auf die Bindungspartner und Arten der Bindungen
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| ziehen.
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| Die Stärke und die Verteilung mehrerer Resonanzen erlaubt
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| Rückschlüsse auf die Dichte des Atomes mit einer bestimmten
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| chemischen Verschiebung in der Probe.
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| Die Aufspaltungen der Peaks lassen Rückschlüsse über
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| Wechselwirkungen mit benachbarten Atomgruppen zu.
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| (Singulett s: keine Aufspaltung, 1 Peak , Duplett d: Aufspaltung in
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| 2 Peaks usw.)
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| Probleme
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| Durch die Boltzmannverteilung tragen nur wenige Spins zur
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| Magnetisierung und damit zum messbaren Signal bei.
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| Deswegen sind konventionelle NMR-Messungen nur für
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| Flüssigkeiten oder Festkörper ausgelegt. Für vernünftige
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| Messungen an einer Atomsorte ist mindestens 1 mol notwendig.
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| ====Noch einmal anders====
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| Unter äußerem Magnetfeld spalten die Kernspins
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| boltzmannverteilt auf. Die meisten Kernspins sitzen unten
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| parallel zu B. Durch eine Energie in Form von Sendemagnetfeld
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| mit Larmorfrequenz entsprechend dem ∆E = ϖL können Spins
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| umgeklappt werden, was das magnetische Moment des
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| Stoffes ändert und damit eine Spannung induziert. Möchte man
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| stärkere Effekte haben, muss man die Besetzungsdifferenz
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| erhöhen, d.h. noch tiefere Temperaturen oder größere
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| Magnetfelder. Außerdem hilft eine möglichst große Anzahl von Atomen oder Molekülen.
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| Ende Einschub
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| == inneratomare Felder der Hüllenelektronen == | | == inneratomare Felder der Hüllenelektronen == |
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| ===Rabi-Experiment=== | | ===Rabi-Experiment=== |
| *Aufbau:Zwei inhomogene magnetfelder mit gleicher feldaurichtung aber entgegengesetztem feldgradienten in der mitte ein (auch in die gleiche richtung) zeigendes homogenes Magnetfeld mit blende in der mitte und einem hochfrequenzfeld
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| *ausnutzung des zeemann effekt (spin bahn kopplung) für die inhomogenen magnefeldstrecken
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| *spin umkehr bei passender hf
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| *passieren des aufbaus nur bei spinumkehr in der mitte möglich
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| ===Dopplerfreie Laserspektroskopie=== | | ===Dopplerfreie Laserspektroskopie=== |
| *<math>h\nu</math> reicht nur aus für 2 Photonen, also hin und rückweg somit wird dopplereffekt kompensiert
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| ===Mößbauer Effekt===
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| *rückstoßfreie Emission oder Absorption von <math>\gamma</math>-Strahlung durch einen Atomkern
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| [[File:Zeeman p s doublet.svg|miniatur|hochkant=2]] | | [[File:Zeeman p s doublet.svg|miniatur|hochkant=2]] |