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| ==klassische Mechanik== | | ==klassische Mechanik== |
| * Prinzip der Vorurteilsfreien Schätzung in der klassischen Mechanik | | * Prinzip der Vorurteilsfreien Schätzung in der klassischen Mechanik |
| → gleiche a –priori Wahrscheinlichkeiten
| | --> gleiche a –priori Wahrscheinlichkeiten |
| * Hamiltonfunktion mit Hamiltongleichungen | | * Hamiltonfunktion mit Hamiltongleichungen |
| * Lösungen Trajektorien im Phasenraum | | * Lösungen Trajektorien im Phasenraum |
| ==Satz von Liouville== | | ==Satz von Liouville== |
| Das Phasenraumvolumen ist invariant unter Zeitentwicklung | | Das Phasenraumvolumen ist invariant unter Zeitentwicklung |
| → gleiche Phasenvolumina ^= gleiche a-priori Wahrscheinlichkeit bleibt bestehen
| | --> gleiche Phasenvolumina ^= gleiche a-priori Wahrscheinlichkeit bleibt bestehen |
| → Informationsmaß über Microzustand kann mit der zeit nicht zunehmen <math>I(t_1)\ge I(t_2)</math> mit <math>t_1 < t_2</math>
| | --> Informationsmaß über Microzustand kann mit der zeit nicht zunehmen <math>I(t_1)\ge I(t_2)</math> mit <math>t_1 < t_2</math> |
| ==Zustand== | | ==Zustand== |
| :<math>\left\langle {{M}^{\nu }} \right\rangle =\int{d\xi \rho \left( \xi \right){{M}^{\nu }}\left( \xi \right)}</math>
| | <math>\left\langle {{M}^{\nu }} \right\rangle =\int{d\xi \rho \left( \xi \right){{M}^{\nu }}\left( \xi \right)}</math> |
| (thermodynamischer Zustand durch Mittelwerte der Phasenraumfunktionen | | (thermodynamischer Zustand durch Mittelwerte der Phasenraumfunktionen |
| :<math>\rho \left( \xi \right)=\exp \left( \psi -{{\lambda }_{\nu }}{{M}^{\nu }}\left( \xi \right) \right)={{z}^{-1}}\exp \left( -{{\lambda }_{\nu }}{{M}^{\nu }}\left( \xi \right) \right)</math> mit <math>z={{\operatorname{e}}^{-\psi }}=\int{{{e}^{-{{\lambda }_{\nu }}{{M}^{\nu }}\left( \xi \right)}}d\xi }</math>
| | <math>\rho \left( \xi \right)=\exp \left( \psi -{{\lambda }_{\nu }}{{M}^{\nu }}\left( \xi \right) \right)={{z}^{-1}}\exp \left( -{{\lambda }_{\nu }}{{M}^{\nu }}\left( \xi \right) \right)</math> |
| | mit |
| | <math>z={{\operatorname{e}}^{-\psi }}=\int{{{e}^{-{{\lambda }_{\nu }}{{M}^{\nu }}\left( \xi \right)}}d\xi }</math> |
| ==Shannon-Information== | | ==Shannon-Information== |
| *<math>I\left( P \right)=\sum\limits_{i}{{{P}_{i}}\ln {{P}_{i}}} \le 0</math>
| | <math>I\left( P \right)=\sum\limits_{i}{{{P}_{i}}\ln {{P}_{i}}} \le 0</math> |
| *Information: Welches Ereignis tritt ein?
| | Information: Welches Ereignis tritt ein? |
| *Wie viel weiß ich von meinem System?
| | Wie viel weiß ich von meinem System |
| *'''Maximum'''<math>I\left( P \right)=0</math> → schafte Verteilung<math>{{P}_{i}}={{\delta }_{ij}}</math>
| | Maximum<math>I\left( P \right)=0</math> --> schafte Verteilung<math>{{P}_{i}}={{\delta }_{ij}}</math> |
| ===minimum===
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| *Maximum des Nichtwissens entspricht '''minimaler''' Shannon-Information -- ><math>I\left( P \right)<0</math> Variation der <math>P_i</math> um<math>\delta {{P}_{i}}</math>
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| mit 1 Nebendbedingung <math>\sum\limits_{i}{{{P}_{i}}}=1</math> führt unter Verwendung eines Lagrange-Parameters<math>\lambda</math> zu
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| :<math>I\left( P \right)=\sum{{{P}_{i}}\ln {{P}_{i}}+\lambda \left( {{P}_{i}}-1 \right)}</math>
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| die Variation, also <math>\delta I\left( P \right)=\sum{\left( \ln {{P}_{i}}+1 \right)\delta {{P}_{i}}}</math>
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| lässt keine freien Parameter zu also erhält man N Gleichungen
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| :<math>\left( \ln {{P}_{i}} \right)=- \left( \lambda +1 \right)=\text{const.}</math>
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| so erhält man wegen der Normierung (<math>\sum\limits_{i}{{{P}_{i}}}=1</math>) die
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| Gleichverteilung<math>{{P}_{i}}=\frac{1}{N}</math>
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| ==Nebenbedingungen==
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| * führt zum Informationstheoretischen Prinzip nach Jaynes
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| * Wahrscheinlichkeitsverteilung die die minimale Information enthält bei Erfüllung aller bekannten Nebenbedingungen
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| * Variationsverfahren mit Nebenbedingungen
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| * Shannon-Information <math>I\left( P \right)=\sum\limits_{i}{{{P}_{i}}\ln {{P}_{i}}}\le 0</math> soll minimal werden
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| * Es gibt m+1 Nebenbedingungen:
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| ** Gesamtwahrscheinlichkeiten sind 1: <math>\sum\limits_{i=1}^{N}{{{P}_{i}}}=1</math>
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| ** Kenntnis von <math>\nu</math> Mittelwerten makroskopischer Observabelen <math>\left\langle {{M}^{\nu }} \right\rangle
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| =\sum\limits_{i=1}^{N}{{{P}_{i}}M_{i}^{\nu }}</math>
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| ** also mit Lagrange Multiplikatoren: <math>I\left( P \right)
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| =\sum {{P}_{i}}\ln {{P}_{i}}+\lambda \left( {{P}_{i}}-1 \right)+{{\lambda }_{\nu }}M_{i}^{\nu }{{P}_{i}}</math>
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| * führt zur Variation <math>\delta I\left( P \right)
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| =\left( \sum \ln {{P}_{i}}+\underbrace{1+\lambda }_{:=-\psi }+{{\lambda }_{\nu }}M_{i}^{\nu } \right)\delta {{P}_{i}}=0</math>
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| * daraus erhält man die [[verallgemeinerte kanonische Verteilung]] <math>{{P}_{i}}
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| =\exp \left( \psi -{{\lambda }_{\nu }}M_{i}^{\nu } \right)</math>
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| * die m+1 Lagrange-Multiplikatoren sind also eindeutig bestimmt
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| * <math>\psi =\psi \left( {{\lambda }_{\nu }} \right)=-\ln \sum{\exp \left( -{{\lambda }_{\mu }}M_{i}^{\mu } \right)}</math>, da <math>\begin{align}
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| & 1=\sum{{{P}_{i}}}=\sum{\exp \left( \psi -{{\lambda }_{\nu }}M_{i}^{\nu } \right)={{e}^{\psi }}{{e}^{{{\lambda }_{\nu }}}}\sum{{{e}^{M_{i}^{\nu }}}}} \\
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| & \Rightarrow {{e}^{-\psi }}={{e}^{{{\lambda }_{\nu }}}}\sum{{{e}^{M_{i}^{\nu }}}} \\
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| \end{align}</math>
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| ==Fundamentalbeziehung==
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| *durch eine Legenderetransformation <math>I\left( P \right)\to I\left( \lambda \right)</math>
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| :<math>I\left( P \right)=\sum\limits_{i}{{{P}_{i}}\ln {{P}_{i}}}=\sum\limits_{i}{{{P}_{i}}\ln \exp \left( \psi -{{\lambda }_{\nu }}M_{i}^{\nu } \right)}=\psi \underbrace{\sum\limits_{i}{{{P}_{i}}}}_{1}-{{\lambda }_{\nu }}\sum\limits_{i}{{{P}_{i}}M_{i}^{\nu }}=\psi -{{\lambda }_{\nu }}\left\langle {{M}^{\nu }} \right\rangle </math>
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| * extensive Parameter <math>\left\langle {{M}^{\nu }} \right\rangle
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| ={{\partial }_{{{\lambda }_{\nu }}}}\psi \left( {{\lambda }_{\nu }} \right)
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| ={{\partial }_{{{\lambda }_{\nu }}}}\left( -\ln \sum{\exp \left( -{{\lambda }_{\mu }}M_{i}^{\mu } \right)} \right)</math>
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| * intensive Parameter <math>{{\lambda }_{\nu }}=-{{\partial }_{\left\langle {{M}^{\nu }} \right\rangle }}I</math>
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| :<math>\to dI=-{{\lambda }_{\nu }}d\left\langle {{M}^{\nu }} \right\rangle </math>
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| ==Beziehungen==
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| *<math>I\left( P \right)=\sum\limits_{i}{{{P}_{i}}\ln {{P}_{i}}}=Tr\left( \hat{\rho }\ln \hat{\rho } \right)</math>
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| * Verknüpfung mit phänomenologischer Statistik
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| ** Entropie = fehlende Kenntnis
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| ** <math>S\left( \left\langle {{M}^{\nu }} \right\rangle \right)=-{{k}_{B}}I\left( \left\langle {{M}^{\nu }} \right\rangle \right)</math>
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| ** da Shannoninformation (I) nach letzer Messung nicht zunehmen kann, → kann Entropie (S) nicht abnehmen
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| ** <math>S=-kI=-k\operatorname{Tr}\left( \hat{\rho }\ln \left( {\hat{\rho }} \right) \right)=-k\left( \psi -{{\lambda }_{\nu }}{{M}^{\nu }} \right)=k\left( {{\lambda }_{\nu }}{{M}^{\nu }}-\psi \left( \left\{ {{\lambda }_{\mu }} \right\} \right) \right)</math>
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| ** <math>k{{\lambda }_{\nu }}={{\partial }_{\left\langle {{M}^{\nu }} \right\rangle }}S</math> pähnomenologische Definition der intensiven Variabelen
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| * Gibbssche Fundamentalgleichung <math>dS=k{{\lambda }_{\nu }}d\left\langle {{M}^{\nu }} \right\rangle =k\left( \beta dU+\frac{\beta }{p}dV-\frac{S}{\mu }dN \right)</math>
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| ==Kullback-Information==
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| * Informationsgewinn <math>K\left( P,P' \right)=\sum{{{P}_{i}}\ln \frac{{{P}_{i}}}{{{P}_{i}}'}} \ge 0</math>
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| * Minium Variation mit NB:
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| ** <math>1=\sum{{{P}_{i}}}</math>
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| ** <math>{{P}_{i}}={{P}_{i}}'\Rightarrow K=0</math> (kein Gewinn)
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| * Informationsgewinn ^= Änderung der Shannon Information
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| * Mit Dichtematrix <math>K\left( \rho ,{{\rho }^{0}} \right)=\operatorname{Tr}\left( \hat{\rho }\ln \frac{{\hat{\rho }}}{{{{\hat{\rho }}}^{0}}} \right)=\operatorname{Tr}\left( \hat{\rho }\left( \ln \hat{\rho }-\ln {{{\hat{\rho }}}^{0}} \right) \right)=I\left( {\hat{\rho }} \right)-I\left( {{{\hat{\rho }}}^{0}} \right)-\operatorname{Tr}\left( \hat{\rho }-{{{\hat{\rho }}}^{0}} \right)\ln \left( {{{\hat{\rho }}}^{0}} \right)</math>
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| * Für Druckensemble <math>{{{\hat{\rho }}}^{0}}=\exp \left( {{\psi }^{0}}-{{\beta }^{0}}\left( H+{{p}^{0}}V \right) \right)</math> und <math>\rho</math> nicht im Gleichgewichtszustand folgt <math>K\left( \rho ,{{\rho }^{0}} \right)=\frac{S-{{S}^{0}}}{{{T}^{0}}}+\frac{U-{{U}^{0}}+{{p}^{0}}\left( V-{{V}^{0}} \right)}{k{{T}^{0}}}</math>
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| * mit Energie <math>\Lambda</math> <math>K\left( \rho ,{{\rho }^{0}} \right)=\frac{\Lambda }{k{{T}^{0}}}</math>
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| * der Informationsgewinn kann nur abnehmen <math>{{d}_{t}}K\left( \rho ,{{\rho }^{0}} \right)=\frac{{{d}_{t}}\Lambda }{k{{T}^{0}}}</math> mit <math>\nu =-\frac{1}{T}{{d}_{t}}\Lambda </math>
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| * → die Entropieproduktion ist ststs <math>\ge 0</math>
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| ==Situation in der QM==
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| * Microzustände <math>\left| \psi \right\rangle \in \mathcal{H}</math>
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| * Microobservablen (durch Maximalmessung (Satz von vertauschbaren Observabelen)) Operator <math>{\hat{\mathcal{M}}}</math>
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| * Messert Eigenwert zum Eingenzustand <math>{{{\hat{M}}}_{\alpha }}\left| \psi \right\rangle ={{m}_{\alpha }}\left| \psi \right\rangle </math>
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| * Erwartungwert
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| ** für reine Zustände <math>\left\langle {{{\hat{M}}}_{\alpha }} \right\rangle =\left\langle \psi \left| {{M}_{\alpha }} \right|\psi \right\rangle =\operatorname{Tr}\left( \hat{\rho }\hat{M} \right)</math> mit <math>\hat{\rho }=\left| \psi \right\rangle \left\langle \psi \right|</math>
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| ** für gemischte Zustände <math>\left\langle {{{\hat{M}}}_{\alpha }} \right\rangle =\sum{{{P}_{i}}\left\langle \psi \left| {{M}_{\alpha }} \right|\psi \right\rangle }=\operatorname{Tr}\left( \hat{\rho }{{{\hat{M}}}_{\alpha }} \right)</math> mit <math>\hat{\rho }=\sum{{{P}_{i}}\left| \psi \right\rangle \left\langle \psi \right|}</math>
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| *vorurteilsfreie Schätzung <math>\left| \alpha \right\rangle </math> durch Maximalmessung
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| *<math>\operatorname{Tr}\hat{\rho }=1</math>
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| *<math>\operatorname{Tr}\left( \hat{\rho }{{{\hat{M}}}^{\nu }} \right)=\left\langle {{M}^{\nu }} \right\rangle </math>
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| *<math>\Rightarrow \hat{\rho }=\exp \left( \psi -{{\lambda }_{\nu }}{{M}^{\nu }} \right)</math>
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| ==Phänomenologische Thermodynamik==
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| ===1. Hauptsatz===
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| *Energieerhaltungssatz
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| *<math>dU=\delta Q+\delta Q=TdS-pdV</math>
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| * vgl Gibsche Fundamentalrelation
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| ===2. Hauptsatz===
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| * Wärme kann nicht vollständig in Arbeit umgewandelt werden
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| *<math>\delta S\ge \frac{\delta Q}{T}</math>
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